甲醛作為纖維素纖維樹脂整理的常用交聯(lián)劑,廣泛應(yīng)用于純紡或混紡產(chǎn)品(包括部分真絲產(chǎn)品),從而賦予紡織品防縮、抗皺、免燙和易去污等功能。但是,甲醛含量超標(biāo)的紡織品在穿著或使用過程中,部分未交聯(lián)的或水解產(chǎn)生的游離甲醛會(huì)釋放出來,對(duì)人體健康造成損害。一般來說,甲醛含量較高的衣物有以下四類:一是經(jīng)過防皺處理的純棉織物;二是目前較為流行的胸前有涂料印花的T恤;三是衣物有襯布部分;四是黑色、深藍(lán)色等顏色較深的滌綸織物。
一、甲醛含量的限定
紡織品中甲醛含量問題日益引起業(yè)界及社會(huì)的廣泛關(guān)注,同時(shí)也成為“綠色貿(mào)易壁壘”的重要內(nèi)容,各國的法規(guī)或標(biāo)準(zhǔn)均對(duì)甲醛含量做了嚴(yán)格的限定。
⒈我國于2003年1月1日起實(shí)施強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)GB 18401-2001《紡織品甲醛含量的限定》。
GB18401-2001《紡織品甲醛含量的限定》對(duì)紡織品(包括面料和輔料)中所含的甲醛進(jìn)行了嚴(yán)格的限制,與目前國際通行的實(shí)際控制標(biāo)準(zhǔn)基本一致。我國紡織品甲醛含量的限定值是根據(jù)產(chǎn)品最終用途而定的,其規(guī)定見表。
我國紡織品甲醛含量限定值
紡織品類型甲醛含量(mg/kg)≤紡織品類型甲醛含量(mg/kg)≤
嬰幼兒類20
非直接接觸皮膚類200
直接接觸皮膚類75室內(nèi)裝飾類300
其中:嬰幼兒類包括尿布、尿褲、內(nèi)衣、圍嘴兒、睡衣、手套、襪子、中衣、外衣、帽子和床上用品;直接接觸皮膚類包括文胸、腹帶、針織內(nèi)衣、襯衫、褲子、裙子、睡衣、襪子、床單和被罩;非直接接觸皮膚類包括毛衫、外衣、裙子和褲子;室內(nèi)裝飾類包括桌布、窗簾、沙發(fā)罩、床罩和墻布。
⒉日本相關(guān)法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)中甲醛含量的限定值
日本的相關(guān)法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)甲醛含量的限定如表所示。
日本紡織品甲醛含量限定值
規(guī)則紡織品類型甲醛含量(mg/kg)≤
日本通產(chǎn)省根據(jù)日本第112號(hào)法令(1973)頒布的《關(guān)于日用品中有害物質(zhì)含量法規(guī)與皮膚直接接觸的服裝75
與皮膚直接接觸較少的服裝(如襯衫)300
外衣1000
2歲以下嬰幼兒服裝20
日本厚生省34號(hào)令(1974)《關(guān)于日用品中有害物質(zhì)含量法規(guī)的實(shí)施規(guī)則》嬰兒用品(A-Ao)值0.05
其他產(chǎn)品75
日本紡織品檢查協(xié)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)2周歲歲內(nèi)嬰幼兒(A-Ao)值0.05
內(nèi)衣75
男女襯衣300
男女便褲及裙子1000
注A-Ao(吸光度)是指日本標(biāo)準(zhǔn)甲醛數(shù)值,規(guī)定大于0.05為不合格;小于或等于0.05為合格。
⒊其他與生態(tài)紡織品有關(guān)的國際法規(guī)及標(biāo)準(zhǔn)
國際上常見的一些生態(tài)紡織品相關(guān)法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)如表所示。
常見生態(tài)紡織品國際通行法規(guī)
國家限定甲醛含量的相關(guān)規(guī)則甲醛含量的限定內(nèi)容及標(biāo)
歐盟國家Oeko Tex標(biāo)準(zhǔn)100∶2000家具布、窗簾布、桌布、不接觸皮膚的衣服:300mg/kg
床墊、接觸皮膚的衣服:75mg/kg
床單、嬰幼兒紡織品:20mg/kg
法國官方公報(bào)97/0141/F不與皮膚直接接觸的產(chǎn)品:400mg/kg
與皮膚直接接觸的產(chǎn)品:200mg/kg
36個(gè)月以下嬰幼兒的用品:20mg/kg
德國1984年德國聯(lián)邦健康總署提出的“甲醛含量報(bào)告”
報(bào)告中指出含量高于300mg/kg就會(huì)導(dǎo)致過敏反應(yīng)
英國甲醛檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)織物中的游離甲醛大于700mg/kg時(shí),皮膚長(zhǎng)時(shí)間接觸會(huì)引起皮膚刺激;釋放甲醛大于1000mg/kg時(shí).將造成場(chǎng)所空氣中甲醛過濃
荷蘭2000年7月1日起生效的甲醛含量相關(guān)規(guī)定
禁止含過量甲醛(120mg/kg)的商品進(jìn)出口
該規(guī)定適用于一切服裝及有可能與人體皮膚接觸的非服裝類紡織品(如床單、枕套等)。該規(guī)定并未完全禁止使用甲醛,但必須在按照洗滌指示經(jīng)過第一次洗滌后,甲醛含量低于120mg/kg,產(chǎn)品或其包裝上必須標(biāo)示“需于使用前洗滌”
美國各種服裝的釋放甲醛限量為500mg/kg
二、甲醛定量分析方法簡(jiǎn)介
甲醛的化學(xué)性質(zhì)十分活潑,因此適用于甲醛的定量分析方法有多種,主要可歸納為五大類:滴定法、重量法、比色法、氣相色譜法和液相色譜法。其中,滴定法和重量法適用于高濃度甲醛的定量分析,比色法、氣相色譜法和液相色譜法適用于微量甲醛的定量分析。
紡織品中甲醛定量分析屬超微量分析,常采用比色法。比色法,即采用紫外-可見光吸收分光光度計(jì)(UV—VIS)的分析方法,在分析極限、準(zhǔn)確度和重現(xiàn)性方面都有很大的優(yōu)越性.只是操作比較繁瑣。紡織品的甲醛定量分析也有采用高效液相色譜法(HPLC技術(shù))的,但是該方法在樣品的預(yù)處理、儀器分析的技術(shù)條件設(shè)定以及它們之間適應(yīng)性方面存在一些難以協(xié)調(diào)一致的問題,目前并未普及使用。
比色法根據(jù)顯色劑的不同可以分為:
⒈乙酰丙酮法
乙酰丙酮法是借助甲醛與乙酰丙酮在過量醋酸銨存在的條件下發(fā)生等摩爾反應(yīng),生成淺黃色的2,6-二甲基-3,5-二乙酰吡啶,在其最大吸收波長(zhǎng)412~415nm處進(jìn)行比色測(cè)定。該法精密度高(可達(dá)0.1×10-16),重現(xiàn)性好,顯色液穩(wěn)定,且干擾少。
⒉亞硫酸品虹法(Schiff試劑法)
亞硫酸品紅法是將品紅(玫瑰紅苯胺)鹽酸鹽與酸性亞硫酸鈉和濃鹽反應(yīng),生成品紅-酸式亞硫酸鹽.然后在強(qiáng)酸性(硫酸或鹽酸)條件下與乙酰丙酮甲醛反應(yīng),生成玫瑰紅色(偏紫)的鹽,在552~554nm的最大吸收波長(zhǎng)下進(jìn)行比色測(cè)定。該方法操作簡(jiǎn)便,但靈敏度偏低(1×10-6),顯色液不穩(wěn)定,重現(xiàn)性較差,適用于較高甲醛含量的定量分析。對(duì)甲醛含量較低的織物,此法的測(cè)定結(jié)果與乙酰丙酮法有較大差異。
⒊間******法
間******法是利用甲醛與間******在堿性(2.5mol/L氫氧化鈉)條件下生成橘紅色化合物,在最大吸收波長(zhǎng)460nm處進(jìn)行比色分析。此法的優(yōu)缺點(diǎn)與Schiff法類似。
⒋變色酸法
變色酸法是在硫酸介質(zhì)中,甲醛與鉻變酸(1,8-二羥基萘-3,6-二磺酸)作用,生成紫色化合物,在最大吸收波長(zhǎng)568~570nm處進(jìn)行比色分析。該法的靈敏度較高,且顯色液穩(wěn)定性好,適用于測(cè)定低甲醛含量的織物,但該法易受干擾,適用于氣相法萃取的樣品處理方法。
甲醛含量的測(cè)定按樣品制備不同又可分為兩類:液相萃取法和氣相萃取法。液相萃取法測(cè)定的是樣品中游離的和經(jīng)水解后產(chǎn)生的游離甲醛的總量,用以考察紡織品在穿著和使用過程中因出汗或淋濕等因素可能造成的游離甲醛逸出對(duì)人體的危害。氣相萃取法測(cè)定的是樣品在一定溫濕度條件下釋放出的游離甲醛含量,用以考察紡織品在儲(chǔ)存、運(yùn)輸、陳列和壓燙過程中所能釋放出的甲醛的量,以評(píng)估其對(duì)環(huán)境和人體可能造成的危害。
采用不同的預(yù)處理方法,所得的測(cè)定結(jié)果是完全不同的,液相法的結(jié)果顯然高于氣相法。
三、甲醛含量檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)
紡織品中甲醛含量的測(cè)定已經(jīng)成為一項(xiàng)常規(guī)的檢測(cè)項(xiàng)目,F(xiàn)行的測(cè)試方法和標(biāo)準(zhǔn)已有不少,并形成了統(tǒng)一的測(cè)定方法—比色法。各國的測(cè)試方法原理基本相同,但在具體的萃取和分析條件下會(huì)有一些差異,而且采用測(cè)試條件不同的方法所得結(jié)果之間也沒有嚴(yán)格的可比性。因此,究竟采用哪種方法往往根據(jù)相關(guān)國家的法律法規(guī)、選用的符合性(合格性)評(píng)定程序、樣品的材料性質(zhì)和買家的要求來確定。
目前,國際國內(nèi)采用的有關(guān)甲醛含量的測(cè)試方法標(biāo)準(zhǔn)主要有:
⑴日本標(biāo)準(zhǔn)JIS L 1041∶2000《樹脂整理紡織品試驗(yàn)方法》(含甲醛含量測(cè)定方法)。
⑵中國標(biāo)準(zhǔn)GB/T2912.1-1998《紡織品甲醛的測(cè)定第一部分:游離水解的甲醛(水萃取法)》、GB/T2912.2-1998《紡織品甲醛的測(cè)定第二部分:釋放甲醛(蒸汽吸收法)》。
⑶美國標(biāo)準(zhǔn)AATCC 112-1998《織物釋放甲醛的測(cè)定:密封瓶法》。
⑷國際標(biāo)準(zhǔn)ISO/DIS 14184-1998《紡織品甲醛的測(cè)定第一部分:游離水解的甲醛(水萃取法)》、ISO/DIS14184-2-1998《紡織品甲醛的測(cè)定第二部分:釋放甲醛(氣相吸收法)》。
⑸英國標(biāo)準(zhǔn)BS 6806 Part 1∶1987《紡織品的甲醛第一部分:甲醛總量的測(cè)定》、BS6806Part2∶1987《紡織品的甲醛第二部分:游離甲醛的測(cè)定方法》、BS 6806 Part 3∶1987《紡織品的甲醛第三部分:釋放甲醛的測(cè)定方法》。
⑹德國標(biāo)準(zhǔn)DIN 53315∶1996《皮帶檢驗(yàn)皮帶中甲醛含量的測(cè)定》。
⑺德國官方方法§35 LMBG B 82.02-1∶Jun 1985《釋放甲醛的測(cè)定》。
四、GB/T 2912.1-1998《紡織品甲醛的測(cè)定第一部分:游離水解的甲醛(水萃
取法)》簡(jiǎn)介
⒈范圍
該標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了通過水解作用萃取游離甲醛總量的測(cè)定方法。
該標(biāo)準(zhǔn)適用于任何狀態(tài)的紡織品的試驗(yàn),測(cè)定方法適用于游離甲醛含量為20~3500mg/kg的紡織品。
⒉原理
經(jīng)過精確稱量的試樣,在40℃水浴中萃取一定時(shí)間,從織物上萃取的甲醛被水吸收,然后將萃取液用乙酰丙酮顯色,顯色液用分光光度計(jì)比色測(cè)定其甲醛含量。
⒊試劑與設(shè)備
⑴乙酰丙酮試劑(納氏試劑):在1000mL容量瓶中加入150g乙酸銨,用800mL水溶解,然后加3mL冰乙酸和2mL乙酰丙酮,用水稀釋至刻度,用棕色瓶?jī)?chǔ)存。在1000mL容量瓶中加入150g。儲(chǔ)存開始至12h試劑顏色逐漸變深,為此,用前必須儲(chǔ)存12h,試劑6~8個(gè)星期內(nèi)有效,經(jīng)長(zhǎng)期儲(chǔ)存后其靈敏度會(huì)略有變化,故每星期應(yīng)畫一校正曲線與標(biāo)準(zhǔn)曲線核校為
妥。
⑵甲醛溶液:濃度約37%(m/V或m/m)。
⑶雙甲酮(dimedone)乙醇溶液:1g雙甲酮(二甲基-二羥基-間苯二酚或5,5-二甲基環(huán)己二酮)用乙醇溶解并稀釋至1OOmL,用前即配。
⑷容量瓶:50mL、250mL、500mL、1000mL。
⑸碘量瓶或帶蓋三角燒瓶:250mL。
⑹單標(biāo)移液管:1mL、5mL、1OmL、25mL;刻度移液管:5mL。
⑺量筒:1OmL、50mL。
⑻分光光度計(jì)(波長(zhǎng)412nm)。
⑼試管和試管架。
⑽恒溫水浴鍋:(40±2)℃。
⑾2號(hào)玻璃漏斗式濾器。
⑿天平:精確至0.2mg。
所有試劑均采用分析純?cè)噭杏盟鶠槿?jí)水。
⒋甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定
⑴濃度約1500ug/mL溶液的配制:用水稀釋3.8mL甲醛溶液(濃度約37%)至1000mL。用標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定甲醛原液濃度(見“⒏甲醛原液的標(biāo)準(zhǔn)化”),記錄該標(biāo)準(zhǔn)原液的精確濃度。該原液可儲(chǔ)存4個(gè)星期,用于制備標(biāo)準(zhǔn)稀釋液。
⑵稀釋:若用1g試驗(yàn)品和1OOmL水,試驗(yàn)樣品中對(duì)應(yīng)的甲醛濃度將是標(biāo)準(zhǔn)原液精確濃度的100倍。
⑶標(biāo)準(zhǔn)溶液(S2)的制備:在容量瓶中將1OmL按“⒋⑴濃度約1500ug/mL溶液的配制”準(zhǔn)備的滴定過的標(biāo)準(zhǔn)原液(含甲醛1.5mg/mL)用水稀釋至200mL,此溶液含甲醛
75mg/L。
⑷校正溶液的制備:根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液(S2)制備校正溶液。在500mL容量瓶中用水稀釋下列所示溶液中至少5種溶液:
①1mL S2至500mL,包含0.15ug甲醛/mL=15mg甲醛/kg織物。
②2mL S2至500mL,包含0.30ug甲醛/mL=30mg甲醛/kg織物。
③5mL S2至500ml,包含0.75ug甲醛/mL=75mg甲醛/kg織物。
④1OmL S2至500mL,包含1.50ug甲醛/mL=150mg甲醛/kg織物。
⑤15mL S2至500mL,包含2.25ug甲醛/mL=225mg甲醛/hg織物。
⑥20mL S2至500mL,包含3.00ug甲醛/mL=300mg甲醛/kg織物。
⑦30mL S2至500mL,包含4.50ug甲醛/mL=450mg甲醛/kg織物。
⑧40mL S2至500mL,包含6.00ug甲醛/mL=600mg甲醛/kg織物。
計(jì)算工作曲線y=a+bx,此曲線用于所有測(cè)量數(shù)值,如果試驗(yàn)樣品中甲醛含量高于500mg/kg,稀釋樣品溶液。
若要使校正溶液中的甲醛濃度和織物試驗(yàn)中的濃度相同,須進(jìn)行雙重稀釋。如果每千克織物中含有20mg甲醛,用1OOmL水萃取1.00g樣品溶液中含有20ug甲醛,依此類推,則1mL試驗(yàn)溶液中的甲醛含量為0.2ug。
⒌試樣的準(zhǔn)備
樣品不需調(diào)濕,因?yàn)榕c調(diào)濕有關(guān)的干度和濕度可影響樣品中甲醛的含量,在測(cè)試以前,把樣品儲(chǔ)存在一個(gè)容器中。
也可以把樣品放入一聚乙烯包袋中儲(chǔ)存,外包鋁箔,這樣可預(yù)防甲醛通過包袋的氣孔散發(fā)。此外,如果直接接觸,催化劑及其他留在整理過的未清洗織物上的化合物會(huì)和鋁箔發(fā)生反應(yīng)。
將剪碎的試樣1g(精確至1Omg)分別放人250mL帶塞子的碘量瓶或三角燒瓶,加1OOmL水,蓋緊蓋子,置于(40±2)℃水浴中(60±5)min,每5min搖瓶一次,用過濾器過濾至另一碘量瓶中。如果甲醛含量太低,增加試樣量至2.5g,以確保測(cè)試的準(zhǔn)確性。
從樣品上剪下的試驗(yàn)樣品立即稱重,并在調(diào)濕后再次稱重,用這些數(shù)值計(jì)算出校正系數(shù),用于計(jì)算樣品溶液中使用的試樣調(diào)濕后的質(zhì)量。
⒍操作程序
⑴用單標(biāo)移液管吸取5mL過濾后的樣品溶液和5mL標(biāo)準(zhǔn)甲醛溶液放入不同的試管,分別加5mL乙酰丙酮溶液[見“⒊⑴乙酰丙酮試劑”],搖動(dòng)。
⑵把試管放在(40±2)℃水浴中顯色(30±5)min,然后取出,常溫下放置(30±5)min,用5mL蒸餾水加等體積的乙酰丙酮作空白對(duì)照,用1Omm的吸收池在分光光度計(jì)412nm波長(zhǎng)處測(cè)定吸光度。
⑶如預(yù)期從織物上萃取的甲醛量超過500mg/kg,或試驗(yàn)采用5∶5比例,計(jì)算值超過500mg/kg時(shí),稀釋萃取液使之吸光度在工作曲線的范圍中(在計(jì)算結(jié)果時(shí)要考慮稀釋因素)。
⑷考慮到樣品溶液的不純或褪色,取5mL樣品溶液放入另一試管,加5mL水代替乙酰丙酮,用與“⒍⑵”相同的方法處理及測(cè)量此溶液的吸光度,用水作對(duì)照。
⑸做三個(gè)平行試驗(yàn)。還需注意的是,將已顯現(xiàn)出的黃色暴露于陽光下一定時(shí)間會(huì)造成褪色,如果顯色后,在強(qiáng)烈陽光下試管讀數(shù)有明顯延遲(例如1h),則需要采取措施保護(hù)試管,如用不含甲醛的遮蓋物遮蓋試管。否則若需要延遲讀數(shù),顏色可穩(wěn)定一段時(shí)間(至少過夜)。
⑹如果懷疑吸收不是來自于甲醛而是使用了有顏色的試劑,用雙甲酮進(jìn)行一次確認(rèn)試驗(yàn),見“⒍⑺雙甲酮確認(rèn)試驗(yàn)”。需注意雙甲酮與甲醛反應(yīng),將看不到因甲醛反應(yīng)產(chǎn)生的顏色。
⑺雙甲酮確認(rèn)試驗(yàn):取5mL樣品溶液放入一試管[必要時(shí)稀釋,見“⒍⑶”],加1mL雙甲酮乙醇溶液并搖動(dòng),放入(40±2)℃水浴(10±1)min,加5mL乙酰丙酮試劑搖動(dòng),繼續(xù)放入(40±2)℃水浴(30±5)min,取出試管于室溫下放置(30±5)min。測(cè)量用相同方法制成的對(duì)照溶液的吸光度,對(duì)照溶液用水而不是用樣品溶液,來自甲醛在412nm波長(zhǎng)處的吸光度將消失。
⒎結(jié)果的計(jì)算和表示方法
各試驗(yàn)樣品用式(3-1)來校正樣品吸光度:
A=As-A-b-(Ad)(3-1)
式中:A-校正吸光度;
As-試驗(yàn)樣品中測(cè)得的吸光度;
A-b-空白試劑中測(cè)得的吸光度;
Ad-空白樣品中測(cè)得的吸光度(僅用于變色或沾污的情況)。
用矯正后的吸光度數(shù)值,通過工作曲線查出甲醛含量,用ug/mL表示。
用式(3-2)計(jì)算從每一樣品中萃取的甲醛含量:
c×100
F=──────(3-2)
m
式中:F-從織物樣品中萃取的甲醛含量,mg/kg;
c-讀自工作曲線上的萃取液中的甲醛濃度,mg/L;
m-試樣的質(zhì)量,g。
計(jì)算三次結(jié)果的平均值。
⒏甲醛原液的標(biāo)準(zhǔn)化
⑴試劑與設(shè)備:
①單標(biāo)移液管:1OmL、50mL。
②滴定管:50mL。
③三角燒瓶:150mL。
④亞硫酸鈉:濃度為1mol/L。
⑤百里酚酞指示劑:10g百里酚酞溶解于幾乙醇溶液中。
⑥硫酸:濃度為0.01mol/L,可以從化學(xué)品供應(yīng)公司購得或用標(biāo)準(zhǔn)氫氧化鈉溶液
標(biāo)定。
⑵操作程序:移取50mL亞硫酸鈉放人三角燒瓶中,加百里酚酞指示劑2滴,如需要,加幾滴硫酸直至藍(lán)色消失。移取1OmL甲醛原液至瓶中(藍(lán)色將再出現(xiàn)),用硫酸漓定至藍(lán)色消失,記錄用酸體積。
硫酸溶液的體積25mL。也可使用校正pH值來代替百里酚酞指示劑,在此情況下,最終點(diǎn)為pH=9.5。
上述操作程序重復(fù)進(jìn)行一次。
⑶計(jì)算:1mL0.01mol/L硫酸相當(dāng)于0.6mg甲醛。
計(jì)算原液中甲醛濃度(ug/mL):
硫酸用量(mL)×O.6×100
甲醛濃度=───────────────(3-3)
甲醛原液用量(mL)
計(jì)算結(jié)果的平均值,并繪制工作曲線圖。
五、GB/T2912.2-1998《紡織品甲醛的測(cè)定第二部分:釋放甲醛(蒸氣吸收法)》
簡(jiǎn)介
⒈范圍
該標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了任何狀態(tài)的紡織品在加速儲(chǔ)存條件下用蒸氣吸收法測(cè)定釋放甲醛的方法,此方法適用于游離甲醛含量為20~3500mg/kg的紡織品。
⒉原理
一個(gè)已稱重的織物試樣,懸掛于密封瓶中的水面上,密封瓶放入控溫烘箱內(nèi)達(dá)規(guī)定時(shí)間,被水吸收的甲醛用乙酰丙酮顯色,顯色液用分光光度計(jì)比色測(cè)定其甲醛含量。
⒊試劑與設(shè)備
⑴乙酰丙酮試劑:配制方法見GB/T 2912.1-1998。
⑵甲醛溶液:濃度約37%(m/V或m/m)。
⑶玻璃廣口瓶:1000mL,有密封蓋,如圖所示。
⑷小型金屬絲網(wǎng)籃(或其他可懸掛織物于瓶?jī)?nèi)水上部的適當(dāng)工具),作為金屬絲網(wǎng)籃的變通方法,可用雙股線將折成兩半的織物圍系起來,掛于水面上,線頭系牢于瓶蓋頂部。
⑸電熱鼓風(fēng)箱:(49±2)℃。
⑹分光光度計(jì):波長(zhǎng)412nm。
⑺量筒:10mL、50mL。
⑻試管和試管架。
⑼恒溫水浴鍋:(40±2)℃。
⑽天平:精確至0.2mg。
所有試劑均采用分析純?cè)噭,所有用水均為三?jí)水。
⒋甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定
甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定見GB/T 2912.1-1998。
⒌試樣準(zhǔn)備
樣品不需調(diào)濕,因?yàn)榕c調(diào)濕有關(guān)的干度和濕度可影響樣品中甲醛的含量,在測(cè)試以前把樣品儲(chǔ)存進(jìn)一個(gè)容器。
每塊試樣剪成1g左右,然后精確稱至±10mg。
可以把樣品放入一聚乙烯包袋里儲(chǔ)存,外包鋁箔,這樣儲(chǔ)存可預(yù)防甲醛通過包袋的氣孔散發(fā)。此外,如果直接接觸,催化劑及其他殘留在整理過的、未清洗織物上的化合物會(huì)和鋁箔發(fā)生反應(yīng)。
每塊試樣平行試驗(yàn)三次。
⒍操作程序
⑴每只試驗(yàn)瓶底放50mL水,用金屬絲網(wǎng)籃或其他手段將一塊試樣懸于每瓶水面上,蓋緊瓶蓋,放入(49±2)℃烘箱中20h±15min,取出試驗(yàn)瓶,冷卻(30±5)min,從瓶中取出試樣和網(wǎng)籃或其他支持件,再蓋緊瓶蓋,將瓶搖動(dòng)以混合瓶側(cè)任何凝聚物。
⑵將5mL乙酰丙酮試劑移入適量試管或其他合適的燒瓶,并在另外的一只試管中注入5mL乙酰丙酮試劑做空白試驗(yàn)。從每只樣品保持瓶中吸5mL萃取液加至試管中,做空白試驗(yàn)則加5mL蒸餾水于試管中,混合搖勻,將試管放入(40±2)℃水浴中(30±5)min,冷卻,在波長(zhǎng)412nm處測(cè)吸光度,用吸光度在甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液工作曲線上查得對(duì)應(yīng)的樣品溶液中的甲醛含量(ug/mL)。需注意的是,將已顯現(xiàn)出的黃色暴露于陽光下一定時(shí)間會(huì)造成褪色,如果顯色后在強(qiáng)烈陽光下試管讀數(shù)有明顯延遲(如1h),則需要采取措施保
護(hù)試管,如用不含甲醛的遮蓋物遮蓋試管。否則,若需要延遲讀數(shù)顏色可穩(wěn)定一段時(shí)間(至少過夜)。
⒎結(jié)果的計(jì)算和表示方法
試驗(yàn)結(jié)果計(jì)算如式(3-4)所示:
c×50
F=──────(3-4)
m
式中:F-織物樣品中的甲醛含量,mg/kg;
c-讀自工作曲線上的萃取液中的甲醛含量,mg/L;
m-試樣的質(zhì)量,g。
⒏用鉻變酸替代乙酰丙酮試劑的操作程序
⑴試劑:
①濃度為50g/L的鉻變酸,新配的水溶液如需要,用前過濾。此試劑作為測(cè)定甲醛的鈉鹽,它的質(zhì)量好壞,變化是明顯的,每新購一批藥品要做一新的校正曲線,溶液超過12h要重配。
五、GB/T2912.2-1998《紡織品甲醛的測(cè)定第二部分:釋放甲醛(蒸氣吸收法)》
簡(jiǎn)介
⒈范圍
該標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了任何狀態(tài)的紡織品在加速儲(chǔ)存條件下用蒸氣吸收法測(cè)定釋放甲醛的方法,此方法適用于游離甲醛含量為20~3500mg/kg的紡織品。
⒉原理
一個(gè)已稱重的織物試樣,懸掛于密封瓶中的水面上,密封瓶放入控溫烘箱內(nèi)達(dá)規(guī)定時(shí)間,被水吸收的甲醛用乙酰丙酮顯色,顯色液用分光光度計(jì)比色測(cè)定其甲醛含量。
⒊試劑與設(shè)備
⑴乙酰丙酮試劑:配制方法見GB/T 2912.1-1998。
⑵甲醛溶液:濃度約37%(m/V或m/m)。
⑶玻璃廣口瓶:1000mL,有密封蓋,如圖所示。
⑷小型金屬絲網(wǎng)籃(或其他可懸掛織物于瓶?jī)?nèi)水上部的適當(dāng)工具),作為金屬絲網(wǎng)籃的變通方法,可用雙股線將折成兩半的織物圍系起來,掛于水面上,線頭系牢于瓶蓋頂部。
⑸電熱鼓風(fēng)箱:(49±2)℃。
⑹分光光度計(jì):波長(zhǎng)412nm。
⑺量筒:10mL、50mL。
⑻試管和試管架。
⑼恒溫水浴鍋:(40±2)℃。
⑽天平:精確至0.2mg。
所有試劑均采用分析純?cè)噭,所有用水均為三?jí)水。
⒋甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定
甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定見GB/T 2912.1-1998。
⒌試樣準(zhǔn)備
樣品不需調(diào)濕,因?yàn)榕c調(diào)濕有關(guān)的干度和濕度可影響樣品中甲醛的含量,在測(cè)試以前把樣品儲(chǔ)存進(jìn)一個(gè)容器。
每塊試樣剪成1g左右,然后精確稱至±10mg。
可以把樣品放入一聚乙烯包袋里儲(chǔ)存,外包鋁箔,這樣儲(chǔ)存可預(yù)防甲醛通過包袋的氣孔散發(fā)。此外,如果直接接觸,催化劑及其他殘留在整理過的、未清洗織物上的化合物會(huì)和鋁箔發(fā)生反應(yīng)。
每塊試樣平行試驗(yàn)三次。
⒍操作程序
⑴每只試驗(yàn)瓶底放50mL水,用金屬絲網(wǎng)籃或其他手段將一塊試樣懸于每瓶水面上,蓋緊瓶蓋,放入(49±2)℃烘箱中20h±15min,取出試驗(yàn)瓶,冷卻(30±5)min,從瓶中取出試樣和網(wǎng)籃或其他支持件,再蓋緊瓶蓋,將瓶搖動(dòng)以混合瓶側(cè)任何凝聚物。
⑵將5mL乙酰丙酮試劑移入適量試管或其他合適的燒瓶,并在另外的一只試管中注入5mL乙酰丙酮試劑做空白試驗(yàn)。從每只樣品保持瓶中吸5mL萃取液加至試管中,做空白試驗(yàn)則加5mL蒸餾水于試管中,混合搖勻,將試管放入(40±2)℃水浴中(30±5)min,冷卻,在波長(zhǎng)412nm處測(cè)吸光度,用吸光度在甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液工作曲線上查得對(duì)應(yīng)的樣品溶液中的甲醛含量(ug/mL)。需注意的是,將已顯現(xiàn)出的黃色暴露于陽光下一定時(shí)間會(huì)造成褪色,如果顯色后在強(qiáng)烈陽光下試管讀數(shù)有明顯延遲(如1h),則需要采取措施保護(hù)試管,如用不含甲醛的遮蓋物遮蓋試管。否則,若需要延遲讀數(shù)顏色可穩(wěn)定一段時(shí)間(至少過夜)。
⒎結(jié)果的計(jì)算和表示方法
試驗(yàn)結(jié)果計(jì)算如式(3-4)所示:
c×50
F=──────(3-4)
m
式中:F-織物樣品中的甲醛含量,mg/kg;
c-讀自工作曲線上的萃取液中的甲醛含量,mg/L;
m-試樣的質(zhì)量,g。
⒏用鉻變酸替代乙酰丙酮試劑的操作程序
⑴試劑:
①濃度為50g/L的鉻變酸,新配的水溶液如需要,用前過濾。此試劑作為測(cè)定甲醛的鈉鹽,它的質(zhì)量好壞,變化是明顯的,每新購一批藥品要做一新的校正曲線,溶液超過12h要重配。
②經(jīng)濃縮的硫酸:密度1.84g/L,分析純。
③濃度為7.5mol/L的硫酸:將經(jīng)濃縮的硫酸(750g,405mL)小心地加入水中,冷卻,用水稀釋至1L,并在用前冷卻。
⑵操作程序:
①吸取可被1.0mL整除的液體至一試管,向該液體加4.0mL7.5mol/L的硫酸、1.0mL50g/L的鉻變酸溶液和5.0mL經(jīng)濃縮的硫酸,每加完一種試劑后,徹底混合試管中的物質(zhì),至少等2min,再加下一試劑。
②支撐此試管,使之垂直于沸水浴中(水浴的液面應(yīng)超過試管中溶液的液面)(30±1)min,冷卻后,轉(zhuǎn)移該溶液至50mL容量瓶中,加蒸餾水至刻度,搖動(dòng),冷卻至室溫,至少1h,如需要,加更多的水至刻度。
③用分光光度儀或比色計(jì)在波長(zhǎng)570nm處測(cè)吸光度,把稀釋液放入10mm測(cè)定池中與由1.0mL水、4.0mL7.5mol/L硫酸、1.0mL50g/L鉻變酸溶液和5.0mL經(jīng)濃縮的硫酸制成的空白液做對(duì)比。
六、美國標(biāo)準(zhǔn)AATCC 112-1998《織物釋放甲醛的測(cè)定:密封瓶法》
⒈適用范圍
該標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用于可釋放甲醛的紡織品,它提供了加速儲(chǔ)存的條件和分析手段,以測(cè)定在加速儲(chǔ)存條件下釋放的甲醛量。
⒉原理
該標(biāo)準(zhǔn)的原理與我國現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)中的氣相法相同,即將已稱重的織物試樣懸掛于密封瓶的水面上,密封瓶放入控溫烘箱內(nèi)經(jīng)規(guī)定的時(shí)間,織物上釋放出的甲醛被水吸收,被吸收的甲醛量用比色法測(cè)定。
⒊試劑與設(shè)備
⑴O.95L廣口瓶,有密封蓋。
⑵小型金屬絲網(wǎng)籃(或其他可懸掛織物于瓶?jī)?nèi)水上部的適當(dāng)工具),作為金屬絲網(wǎng)籃的變通方法,可用雙股線將折成兩半的織物圍系起來,掛于水面上,線頭系牢于瓶蓋頂部。
⑶恒溫控制烘箱:(49±1)℃[(120±2)℉]。
⑷納氏(Nash)試劑:在1000mL容量瓶中加入150g醋酸銨,用800mL水溶解,
然后加3mL冰醋酸和2mL乙酰丙酮,用水稀釋至刻度,用棕色瓶?jī)?chǔ)存。
儲(chǔ)存開始至12h試劑顏色逐漸變深,為此,用前必須儲(chǔ)存12h,試劑6-8個(gè)星期內(nèi)有效,經(jīng)長(zhǎng)期儲(chǔ)存后其靈敏度會(huì)略有變化,故每星期應(yīng)畫一校正曲線與標(biāo)準(zhǔn)曲線核校為妥。
⑸甲醛溶液:濃度約37%。
⑹0.01mol/L的硫酸(須標(biāo)定)。
⑺容量瓶:50mL、500mL和1000mL。
⑻移液管:刻度0.1mL,容量5mL、10mL、15mL、20mL、25mL、30mL和50mL。
⑼量筒:10mL、50mL。
⑽分光光度計(jì)。
⑾試管和試管架。
⒋甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定
取3.8mL甲醛溶液(濃度約37%)用蒸餾水稀釋至1000mL,配制成約1500ug/mL的甲醛原液。標(biāo)定濃度前至少平衡24h,標(biāo)定方法如下:
移取1mol/L的亞硫酸鈉溶液50mL于150mL三角燒瓶中,加百里酚酞指示劑(10g百里酚酞溶解于1L乙醇溶液中)2滴,若有必要,加標(biāo)準(zhǔn)溶液數(shù)滴至藍(lán)色消失。移入10mL甲醛原液,此時(shí)溶液再顯藍(lán)色,用標(biāo)準(zhǔn)0.01mol/L的硫酸滴定至藍(lán)色消失。
計(jì)算甲醛原液濃度:
p=3003×V×c(3-5)
式中:p-甲醛原液濃度,ug/mL;
V-耗用硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液量,mL;
c-硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度,mol/L。
取兩次測(cè)定平均值為標(biāo)定結(jié)果:
記錄該標(biāo)準(zhǔn)原液的精確濃度。該原液可儲(chǔ)存4個(gè)星期,用于制備標(biāo)準(zhǔn)稀釋液。
⒌繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線
⑴標(biāo)準(zhǔn)溶液(S2)的制備:在250mL容量瓶中將25mL滴定過的標(biāo)準(zhǔn)原液用蒸餾水
以1∶10的比例稀釋至250mL。
制作工作曲線的三種方法如下:
方法1:精確計(jì)算并配制各溶液,使甲醛含量分別為1.5ug/mL、3.0ug/mL、4.5ug/mL、6.0ug/mL和9.0ug/mL(例如,如果甲醛原液經(jīng)標(biāo)定為1470ug/mL,而不是1500ug/mL,則從1470ug/mL甲醛原液即S2溶液中用移液管分別吸取5.1mL、10.2mL、15.3mL、20.4mL、30.6mL至500mL容量瓶,并用蒸餾水稀釋至500mL)。
方法2:在500mL容量瓶中用蒸餾水分別稀釋5mL、10mL、15mL、20m和30mLS2原液至500mL(例如,如果甲醛原液經(jīng)標(biāo)定為1470ug/mL,則溶液中分別包含甲醛1.47ug/mL、2.94ug/mL、4.41ug/mL、5.88ug/mL和8.82ug/mL)。該方法比較適用于帶有微處理器的光度計(jì)或計(jì)算機(jī)使用。但難以用于繪圖。
方法3:通過修正系數(shù)CF來修正濃度值。
CF=甲醛原液濃度標(biāo)定值/甲醛原液濃度名義
值
例如,如果甲醛原液經(jīng)標(biāo)定為1470ug/mL,則修正系數(shù)CF=1470/1500=0.980。
⑵在500mL容量瓶中用蒸餾水稀釋下列所示溶液中至少5種溶液:
①5mL S2至500mL,溶液包含約1.5ug/mL甲醛。
②10mL S2至500mL,溶液包含約3.0ug/mL甲醛。
③15mL S2至500mL,溶液包含約4.5ug/mL甲醛。
④20mL S2至500mL,溶液包含約6.Oug/mL甲醛。
⑤30mL S2至500mL,溶液包含約9.0ug/mL甲醛。
⑥記錄溶液精確濃度。
按“7.(4)~7.(6)”步驟顯色,并測(cè)其吸光度,以吸光度A對(duì)標(biāo)準(zhǔn)濃度(ug/mL)做標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。
⒍試樣
將試樣剪成1g左右,然后精確稱至0.01g。
⒎操作程序
⑴在廣口瓶?jī)?nèi)放入50mL蒸餾水,用金屬絲網(wǎng)籃或其他方式將一塊試樣懸于水面之上,蓋緊瓶蓋,放入(49±1)℃烘箱中20h。
⑵取出廣口瓶,冷卻至少30min。
⑶從瓶中取出試樣和網(wǎng)籃或其他支持件,蓋緊瓶蓋,將瓶搖動(dòng)以混和瓶側(cè)任何凝聚物。
⑷吸取5mL乙酰丙酮試劑移入適量試管、小的50mL錐形燒瓶或其他適用燒瓶,并在另外的試管中注入5mL乙酰丙酮試劑做空白試驗(yàn)。從每只樣品保持瓶中吸取5mL萃取液加至試管中,做空白試驗(yàn)的則加5mL蒸餾水于試管中。
⑸混合搖勻,將試管放入(58±1)℃水浴中6min,然后取出冷卻。在分光光度計(jì)波長(zhǎng)412nm處或藍(lán)色濾光器讀取吸光度。
需注意的是,將已顯現(xiàn)出的黃色暴露于陽光下一定時(shí)間會(huì)造成褪色。如果顯色后在強(qiáng)烈陽光下試管讀數(shù)有明顯延遲,則需要采取措施保護(hù)試管,如用不含甲醛的遮蓋物遮蓋試管。否則,若需要延遲讀數(shù)顏色可穩(wěn)定一段時(shí)間(至少過夜)。
⑹以實(shí)際測(cè)得的吸光度在甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液工作曲線上查得對(duì)應(yīng)的甲醛含量。
⒏計(jì)算
甲醛含量的計(jì)算如式(3-6)所示:
c×50
F=──────(3-6)
W
式中:F-織物樣品中的甲醛含量,mg/kg;
c-讀自工作曲線上的萃取液中的甲醛含量,mg/L;
W-試樣的質(zhì)量,g。
⒐備注
⑴上述操作程序設(shè)定織物釋放甲醛量的范圍約為O~500ug/kg。若織物可能釋放甲醛量的范圍為5000~3500ug/kg,則在上述操作步驟“7.(4)”中,按10mL納氏試劑加1mL萃取液的比例進(jìn)行顯色。同樣,繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線時(shí),直接移取未經(jīng)稀釋的甲醛標(biāo)準(zhǔn)原液5mL、10mL、15mL和20mL稀釋至500mL,再按相應(yīng)的操作步驟進(jìn)行顯色,
測(cè)吸光度和繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。
⑵萃取條件也可采用溫度為(65±1)℃、時(shí)間為4h替代上述操作中的(49±1)℃、20h的條件,其他操作不變,但必須在分析報(bào)告中注明溫度和時(shí)間。
七、日本標(biāo)準(zhǔn)JIS L 1041∶2000《樹脂整理紡織品試驗(yàn)方法)
目前,各國標(biāo)準(zhǔn)(包括國際標(biāo)準(zhǔn))基本上都參照了日本標(biāo)準(zhǔn)JIS L 1041中有關(guān)游離甲醛測(cè)定方法的基本內(nèi)容,并逐漸趨于統(tǒng)一:JISL1041適用于經(jīng)過樹脂整理的棉、化纖、絲綢、毛、麻等各種纖維純紡、混紡織物所釋放甲醛的測(cè)定。該標(biāo)準(zhǔn)包括液相法和氣相法,液相法中又根據(jù)顯色劑的不同而分成間******法和乙酰丙酮法。
液相法,是將試樣直接置于萃取液中萃取后再進(jìn)行比色測(cè)定。它的具體操作過程是:精確稱取剪碎后的試樣放入500mL碘量瓶中,用單標(biāo)移液管加入0.01%非離子型滲透劑的蒸餾水溶液100mL,在(40±1)℃的水浴中萃取1h,中間搖動(dòng)2~3次,然后冷卻至室溫,用2號(hào)玻璃漏斗式過濾器過濾,用單標(biāo)移液管吸取5mL萃取液,加5mL蒸餾水于試管中;另以0.01%非離子型滲透劑的蒸餾水溶液作為空白對(duì)照液,直接用分光光度計(jì)在最大吸收峰415nm波長(zhǎng)處測(cè)其吸光度A0。此外吸取5mL萃取液加入等體積乙酰丙酮試劑于試管中,加蓋搖勻,在(40±1)℃水浴中加熱30min,進(jìn)行顯色,然后取出放置30min,用分光光度計(jì)在最大吸收峰415nm波長(zhǎng)處測(cè)其吸光度A;并以5mL蒸餾水加入等體積乙酰丙酮試劑做空白對(duì)照。如果測(cè)得的吸光度A太大,可以將萃取液稀釋數(shù)倍后再測(cè),用A-A0在甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液工作曲線下查得對(duì)應(yīng)值。
氣相法,是將試樣置于萃取液上方,并共處于一密閉容器內(nèi),在一定的時(shí)間和溫度條件下,織物釋放出的甲醛被下方的萃取液所吸收,然后再對(duì)萃取液進(jìn)行比色測(cè)定。其具體操作過程是:用移液管吸取100mL蒸餾水,置于磨口廣口瓶?jī)?nèi),在電熱鼓風(fēng)烘箱內(nèi)于(65±1)℃條件下預(yù)熱20~30min。精確稱取試樣,將試樣懸掛于廣口瓶?jī)?nèi)(用金屬網(wǎng)支架或其他方式使試樣懸掛于瓶?jī)?nèi)而不與水面或瓶壁接觸),蓋上瓶蓋放入電熱鼓風(fēng)箱內(nèi),在(65±1)℃保溫4h,然后將瓶移出,待冷卻后,從瓶中取出試樣,再蓋上瓶蓋,播動(dòng)瓶子以便使瓶壁各處冷凝物充分混合,用移液管吸取5mL萃取液及5mL乙酰丙酮試劑于試管中,加蓋搖勻,在(58±2)℃水浴中加熱6min進(jìn)行顯色,然后取出冷卻至室溫,用分光光度計(jì)在最大吸收峰415mn波長(zhǎng)處測(cè)定吸光度A;并以5mL乙酰丙酮試劑作為空白對(duì)照液。如果測(cè)得的吸光度太大,可將萃取液稀釋數(shù)倍后再測(cè)。用吸光度A在甲醛標(biāo)準(zhǔn)
溶液工作曲線上查得對(duì)應(yīng)值。
該標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定方法的結(jié)果計(jì)算與表示方法為:
c×D×f
織物釋放甲醛=──────(3-7)
W
式中:c-甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液工作曲線上查得稀釋萃取液甲醛含量,mg/kg;
D-萃取液稀釋的倍數(shù);
f-萃取液總?cè)莘e,mL;
W-試樣重量,g。
測(cè)試結(jié)果的表示:mg(甲醛)/kg(織物)。
八、紡織品中甲醛檢測(cè)方法國際標(biāo)準(zhǔn)簡(jiǎn)介
⒈ISO 14184-1-1998《紡織品甲醛的測(cè)定第一部分:游離和水解甲醛(水萃取法)》
ISO14184-1-1998與我國國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T2912.1-1998的原理與技術(shù)條件完全相同,即經(jīng)過精確稱量的試樣(1g左右),在40℃水浴中萃取60min,從織物上萃取的甲醛被水吸收,然后萃取液用乙酰丙酮顯色,顯色液用10mm的吸收池在分光光度計(jì)412mn波長(zhǎng)處測(cè)定吸光度,從而測(cè)定其甲醛含量。其區(qū)別僅在于:
①ISO14184-1-1998標(biāo)準(zhǔn)適用于游離甲醛含量為20~3500mg/kg的紡織品。
甲醛含量低于20mg/kg,報(bào)告須注明“未檢出”。
②每塊試樣至少須平行試驗(yàn)兩次。
⒉ISO 14184-2-1998《紡織品甲醛的測(cè)定第二部分:釋放甲醛(氣相吸收法)》
ISO14184-2-1998與我國國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T2912.2-1998的原理與技術(shù)條件完全相同,即經(jīng)過精確稱重的織物試樣,懸掛于密封瓶中的水面上,瓶放入49℃控溫烘箱內(nèi)20h,被水吸收的甲醛用乙醚丙酮顯色,顯色液用10mm的吸收池在分光光度計(jì)412nm波長(zhǎng)處測(cè)定吸光度,從而測(cè)定其甲醛含量。其區(qū)別僅在于:
①ISO14184-2-1998標(biāo)準(zhǔn)適用于游離甲醛含量為20~3500mg/kg的紡織品。
甲醛含量低于20mg/kg,報(bào)告須注明“未檢出”。
②每塊試樣至少須平行試驗(yàn)兩次。
以上所涉及甲醛含量的測(cè)定方法及標(biāo)準(zhǔn)均為相對(duì)于目前的靜態(tài)測(cè)定方法,至今已有一些紡織品中甲醛含量的動(dòng)態(tài)分析研究成果問世。這些方法借助于計(jì)算機(jī)控制技術(shù),可以測(cè)定在不同的溫度條件下,紡織品在大氣中釋放甲醛的動(dòng)態(tài)變化。研究表明,甲醛釋放量與溫度和相對(duì)濕度之間呈良好的線性關(guān)系,F(xiàn)有的檢測(cè)方法都屬經(jīng)典的比色分析方法,相對(duì)而言,操作比較繁瑣。采用現(xiàn)代化的儀器分析手段,完全可以使其大大簡(jiǎn)化。
相信不久的將來,這種簡(jiǎn)便的儀器分析方法將會(huì)被普遍采用。